含氟废气治理目前主要有三类方法:稀释法、吸收法(湿法)、吸附法(干法)。 其中,稀释法就是向含氟气体的厂房送新鲜空气或将含氟废气向高空排放进行自 然稀释;这种方法虽然投资和运行费用低廉,但不是一种根本的治理手段。目前, 国内外由含氟废气制冰晶石达到含氟烟气净化的目的,主要是用氨或碳酸钠分解 氟硅酸钠或氟硅酸制冰晶石的方法。采用活性氧铝净氧烟气技术也很关注。
氨法吸收制取冰晶石
用氨水作吸收液,吸收氟化氢和四氟化桂生成氟硅酸铵:
hf+nh3 • h2o—nh4f+h2o
2NH4F+SiF4+nH20-(NH4)2SiF6+nH20
氟硅酸铵与氨水反应生成氟化铵:
(NH4)2SiF6+4NH3 • H20+«H20—=6NH4F +Si02 • nH20+2H20 若用水吸收得到氟硅酸,再与氨水反应也可获得氟化铵溶液:
H2SiF6+6NH3 • H20+nH20==6NH4F+Si02 • nH20+4H20 氟化铵溶液脱硅后与硫酸铝反应,生成铵冰晶石:
12NH4F+A12(S04)3=~=2(NH4)3A1F6+3(NH4)2S04 再与硫酸钠进行转换反应,得冰晶石和硫酸铵:
2(NH4)3AlF6+3Na2S04 ==2Na3AlF6+3(NH4)2S04
Na2C03吸收制取冰晶石
由电解槽密闭罩收集的烟气用5%的纯碱溶液吸收,反应方程式为 HF+Na2C03 —NaF+NaHC03 同时烟气中的二氧化碳与碳酸钠反应生成碳酸氢钠:
Na2C03+C02 + H20==2NaHC03 将含有氟化钠和碳酸氢钠的吸收液循环到一定浓度后与制备好的铝酸钠反应 生成冰晶石:
6NaF+NaA102+4NaHC03 —Na3AlF6 +4Na2CC)3 +2H20 对铝联合企业,铝酸钠可由氧化铝厂供应,否则要自行制备铝酸钠。所需原料 是氢氧化納和氢氧化铝,先将氢氧化钠溶液加热到90°C,边搅拌边加人氢氧化铝, 可制得铝酸钠溶液,反应方程式为
NaOH+Al(OH)3 —NaA102+2H20
活性氧化铝吸附法
法国Pechincy公司提出用活性氧化铝吸附工业废气中的氟化氢可制得氟化 铝。该法在立式吸附塔中装填粒度为3~12mm和比表面150~250m2/g的活性氧化铝,在373~323°C的操作温度下,气体由塔的下部进入,吸附剂层自下而上地移 动,进行吸附脱氟化氢。我国电解行业以铝电解生产的原料工业氧化招作吸附剂,其中,y-氧化铝占40%~50%。它具有微细孔多、比表面积大、吸附能力强等特点。烟气中的氣化氢与其中氧化招产生表面吸附反应,生成氟和铝的化合物。该法主要适用于预焙窑烟气净化。氧化铝对HF的吸附主要是化学吸附,同时伴有物理吸 附,吸附的结果是在氧化铝表面上生成表面化合物。
A1203+6HF—2A1F3+3H20
三氟化铝经袋式除尘器捕集分离后,送至电解槽使用。干法净化效率髙,流程简单,无二次废水污染,但要注意选择好除尘设备及耐腐蚀材质。