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德国污水处理面临的新挑战及应对措施之四——污水处理中的温室气体减排以及磷回收篇

   2015-06-04 中宜环科环保产业研究微信1630
核心提示: 在没有除磷工艺的活性污泥法中,大约40%的磷元素保留在污泥中,60%将随出水排走。如果通过化学法或者生物法对污水进行除磷,将有90%的磷元素被储存在污泥中。如果污泥经处理后用于农业,污泥中的磷元素将是很好的肥料。

温室气体减排

由于人类活动的频繁加剧,比如使用化工原料、工农业活动等,导致CO2, CH4和N2O等温室气体在大气浓度中所占的比例越来越大。为了比较不同气体所带来的影响,各种气体的“全球变暖因子”(GWPs)都将以CO2作为标准来进行评估。二氧化碳(CO2)的 GWF 值设为 1,其他气体的 GWF 值就表明其相对于 CO2的效力大小。以100年为范围,CO2, CH4 和N2O 的GWPs分别为1、21 and 310。

污水处理过程也会产生温室气体,比如好氧处理产生的CO2或者外加碳源中的CO2,厌氧处理产生的CH4,氮循环产生的N2O。

1、二氧化碳(CO2)

污水处理中由于碳氢化合物的矿化作用,所以不可避免的会产生CO2。因为这些碳氢化合物主要来自食物当中,而不是石化类碳氢化合物,所以其产生的CO2并不会带来什么影响,而真正需要考虑的是释放CO2所需要消耗的能量问题。在德国,平均每释放570gCO2到大气中需要消耗1KWh的电能。这个数字是基于不同种原料混合计算的平均值,这些原料包括石化燃料、核能、水能、太阳能、沼气等,并且也随着时间的变化而发生变化。污水处理的全年电耗为35KWh/PE,也就是说这么多电耗可以将20kg/PE×y的CO2排放至大气,其中来自沼气的10kg/PE×yCO2可以削减掉,那么将只剩下10kg/PE×y的CO2残余,通过之前所述的工艺优化以及产能补充,这10kg/PE×y CO2也可能完全降为0。

2、甲烷(CH4)

污水或者污泥的厌氧消化会产生甲烷,大部分甲烷都以沼气的形式存在,按照亨利-道尔顿定律,即使很小比例的甲醇也可溶解于液体中。在1bar气压下,30 mg/L (10˚C) 或者 23 mg/L (20˚C)的甲醇将溶于水中。如果暴露在空气中,甲醇极易挥发于大气。如果待处理的污水量很大,厌氧处理过程将会产生大量甲烷。对于污泥厌氧消化而言,甲烷产量是相当小的,因为污泥厌氧消化处理的水量很小,所以溶解于其中的甲烷甚至可以忽略不计,但这样以来,所直接造成的沼气损失也将很难估计。如果25 L/PE×d的沼气中有1%的损失,沼气中的甲烷含量按照60%估算,那么GWP将为0.8kg/PE×y。

3、一氧化二氮(N2O)

好氧和厌氧条件下都会产生N2O,所以污水处理的硝化过程和反硝化过程都会产生N2O。N2O可以在污水处理过程中被排放,同时,N2O也可随着污水一起被排放。迄今为止,这方面的研究都为数不多。一个德国研究报道声称,如果不算工业排放量,污水处理过程中N2O的排放量为7 g /person per year。在一个荷兰的调研中,N2O的排放量为3.2g /person per year。在德国吉森市的一个研究中发现,好氧硝化反应器的N2O排放量为 30mg/m2×h ,而厌氧反硝化反应器的N2O排放量仅为 0.8mg/m2×h。这些报道的结果都基本在同一个范围内,所以可以粗略估计出N2O排放量大约为5g/PE×y,GWP为1.5kg/PE×y。

也有报道声称,随着水温的增加(>18℃),N2O的排放量也随之增加,增加幅度将达到10倍以上。

磷回收

磷元素是污水中最重要的营养物。地球上的磷矿资源非常有限并且不可再生。到本世纪末,磷矿即将被消耗殆尽。所以,如何利用“二手”磷将变得更为重要,而污水中恰好还有大量的磷元素。

在没有除磷工艺的活性污泥法中,大约40%的磷元素保留在污泥中,60%将随出水排走。如果通过化学法或者生物法对污水进行除磷,将有90%的磷元素被储存在污泥中。如果污泥经处理后用于农业,污泥中的磷元素将是很好的肥料。

但是实际上农业应用具有非常严格的限制要求,因为污泥中会含有重金属与其他有机物。磷可以从以下物质中被提取:

——出水;

——消化污泥;

——污泥回流液;

——脱水污泥;

——污泥焚烧后的灰分。

表4阐述了以上四种物质中可回收的磷的浓度和回收率。如果污水处理工艺没有生物或者化学除磷环节,出水中磷的回收率将高达55%,只有采用了生物或者化学除磷工艺,才会在污泥或者污泥回流液中得到较高的磷回收率。

表4 四种物质中所含磷元素的特性参数

在过去的十年里,德国进行了大量关于磷回收的研究。然而,要想从出污水中去除磷,就必须对所有的污水进行处理,这也就是为什么迄今为止这项技术还没有得到广泛应用。相比之下,污泥、污泥回流液的体量就会小很多,而污泥灰分的体量是最小的。这也就是为什么有这么多研究都将重点放在了污泥以及污泥灰分上,因为它们是技术可行性最高的。

1、从污泥中回收磷

由于高昂费用的原因,在德国,截止到2011年只有吉夫霍恩有一座污水处理厂采用了较大规模的磷回收工艺。该水厂的处理能力是50000PE。在吉夫霍恩,“Seaborne Process”被用来进行消化污泥处理,这个技术分为三个步骤:

——酸浸泡;——去除重金属;

——沉淀;

图10 吉夫霍恩的Seaborne process流程图

在酸浸泡阶段,消化污泥与H2SO4相混合,用以降低pH。此时,重金属和磷酸盐就会被溶解。在此过程中,可以加入氧化剂。两小时以后,离心机就可以将非溶解态物质分离出来。

被分离出的含有溶解态磷酸盐、氮和重金属的液相将进入重金属去除阶段。这个过程中,需加入Na2S,重金属便会以硫化物的形式沉淀析出。

接下来并且是最重要的步骤,就是加入氢氧化镁,沉淀的磷酸盐将形成鸟粪石,鸟粪石是一种非常好的肥料。鸟粪石或者硫酸铵镁(MgNH4PO4×6H2O)中的Mg2+, NH4+ 和 PO43- 的含量比例是1:1:1,它也被称作MAP,形成过程见以下方程式:

HPO42- + NH4+ + Mg2+ + OH– + 6 H2O → MgNH4PO4×6H2O

在吉夫霍恩,该水厂的总投资是700万欧元,而平时的产出大约是1.3吨的N-P肥料。至今为止,其成本投入仍然是回报资金的好几倍。

2、从污泥灰分中回收磷

只有当污泥只经过焚烧一道工序时,磷回收才会有一定的意义。否则的话,磷的含量会非常低。在德国,大约有20%的污泥将会被用来单独焚烧,焚烧会将污水中的磷浓缩并转移至污泥灰分中。污泥灰分会分解为有机物,包括一些潜在的毒性有机物。因此,灰分中的磷不再适宜用于植被肥料等。污泥灰分包括大约17%的P2O5。根据原水性质不同,污泥灰分将有可能含有不同的重金属。这也就是为什么灰分再用于农业生产之前必须经过适当处理的原因。

迄今为止,德国只有一座小规模污水处理试验厂在实验此技术,这座水厂属于欧盟SUSAN工程(Sustainable and Safe Re-Use of Municipal Sewage Sludge for Nutrient Recovery)。此技术是将污泥灰分与含氯物质(e.g., MgCl2)掺混在一起,放入炉中加热至850-1000ºC。此时,挥发性重金属氯化物将会以气态形式挥发至大气,同时,新的矿物质将会形成,并且磷的生物利用率将会增加。

 
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